Département de Chimie

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Browsing Département de Chimie by Subject "Acide adipique"

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    Etude des propriétés catalytiques des phosphomolybdates substitués de structure keggin en réaction d'oxydation en phase homogène.Application en synhèse de l'acide adipique
    (Universite Mouloud MAMMERI Tizi-Ouzou, 2019-02-19) Amitouche, Dahbia
    Des polyoxometallates (POMs) de structure de Keggin à base de zinc de formule H3-2xZnxPMo12O40 (H3-2xZnx) avec x: 0-1,5 et leurs homologues ammonium (NH4)3-2xZnxPMo12O40(NH4)3-2xZnx) avec x: 0-1,25 ont été préparés, caractérisés et testés dans la synthèse de l'acide adipique (AA) via l’oxydation la cyclohexanone et/ou de celle du cyclohexanol en phase liquide à 90°C, en utilisant H2O2 (30%) comme oxydant et en absence de solvant. Les effets de la composition du sel, de la substitution des protons par les ions ammonium, de la teneur en métal de transition, de la quantité du catalyseur, du rapport molaire catalyseur/substrat, de la nature du solvant, de la concentration et du mode d’ajout de H2O2, du rapport (-one/-ol) et du temps de réaction sur le rendement en AA ont été étudiés. Le processus catalytique de l'oxydation a été examiné in situ par RMN multinucléaire (31P, 95Mo, 17O) afin de suivre l’évolution du catalyseur en cours de réaction et de déterminer avec précision les espèces actives intervenantes pour pouvoir tracer une séquence réactionnelle adéquate. Une étude cinétique corrélative par UV-Visible a été réalisée en parallèle. De plus, l’examen de la recyclabilité des matériaux a été examiné afin d’estimer la durée de vie de systèmes catalytiques. En fin de réaction, l’identification des produits et sous produits de cette dernière est effectué par voie spectroscopique via la RMN 1H, 13C, 1H-1H (COSY), et la SM.
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    Préparation, caractérisation et propriétés catalytiques des polyoxométallates de type keggin a base de molybdène dans la réaction d'oxydation de la cyclohexanone
    (Universite Mouloud Mammeri, 2018) Mouheb, Lynda
    Une synthèse verte de l’acide adipique (AA) a été réalisée via l'oxydation de la cyclohexanone à 90 ° C, en présence de peroxyde d'hydrogène (30%) et sans solvant en utilisant les polyoxométallates de type Keggin. Les matériaux testés sont de formules NH4APMo12O40 (An+ = Sb3 +, Bi3+ ou Sn2+), CsAPMo12O40 (An+ : Sn2+, Co2+, Sb3+ et Mn2+) et Cs3-2xSnxPMo12O40 (x= 0,25 ; 0,5 ; 0,75 et 1). Ces derniers ont été préparés et caractérisés par différentes techniques d’analyses physico-chimiques (IR, RMN 31P et 133Cs, ICP, DRX, BET, ATD-ATG et adsorption de pyridine). L’acide adipique et les sous-produits de la réaction dont les acides glutarique et succinique, le butane-1,3-diol et l’ε-caprolactone, ont été identifiés et quantifiés par HPLC. Les substrats utilisés sont la cyclohexanone, le cyclohexanol et le mélange des deux substrats. Quelle que soit la composition du catalyseur, l'oxydation de la cétone favorise la formation de l'acide adipique, contrairement à l'oxydation de l'alcool qui favorise celles des produits non identifiés. Les catalyseurs à base d’étain de formules CsSnPMo12O40, Cs2Sn0,5PMo12O40 NH4SnPMo12O40 et HSnPMo12O40 sont les plus efficaces vis-à-vis de la formation de l’AA avec 50, 55, 56 et 59% de rendement respectivement dans l’oxydation de la cyclohexanone après 20h de réaction. L’analyse par RMN 31P après réaction de ces catalyseurs montre qu'ils ya conservation de la structure de Keggin contrairement aux autres polyoxométallates. Les polyoxométallates à base d’étain peuvent être réutilisés au moins trois fois 20h de réaction, sans régénération. A partir des différents tests catalytiques et des données RMN 31P, des voies de réaction ont été proposées. Les espèces actives pourraient être des peroxo-polyoxométallates